ГОМОЛОГИЧЕСКИЕ РЯДЫ

ГОМОЛОГИЧЕСКИЕ РЯДЫ, группы органических соединений с одинаковой хим. функцией, но отличающихся друг от друга одной или несколькими метиленовыми (СН₂) группировками. Если в простейшем соединении ряда насыщенных углеводородов— метане, СН₄, один из атомов Н заменить СН₃- группой, то получится СН₃—СН₃ (этан); из этана той же заменой может быть образован пропан, СН₃—СН₂—СН₃, из него—бутан, СН₃—СН₂—СН₂—СН₃,ит. д. Метан, этан, пропан, бутан и т. д. отличаются друг от друга одной СН₂-группой и составляют Г. р. насыщенных углеводородов, в к-ром каждый последующий член является гомологом предыдущих. Подобным же образом составляются и другие Г. ряды: алкоголей, альдегидов, кетонов, аминов, кислот, эфира и т. д. Все соединения, входящие в один и тот же ряд, обладают качественно одинаковыми свойствами, получаются аналогичными способами и ведут себя по отношению к определенным реактивам б. или м. одинаково. Часто первые члены Г. р. обнаруживают нек-рые отклонения от свойств остальных членов того же ряда; например муравьиная (ряд жирных одноосновных кислот) и щавелевая (ряд жирных двуосновных кислот) кислоты являются весьма энергичными восстановителями, тогда как остальные члены этих рядов восстановительными свойствами не обладают. Аналогичные отклонения наблюдаются и в других Г. р. Изменения некоторых физ. свойств в Г. р. протекают вполне закономерно и часто могут быть выражены определенными количественными соотношениями. Молекулярные объемы от одного члена к другому всегда возрастают, при чем это возрастание выражается б. или м. постоянной величиной 22. Напр.: Жирные насыщенные одноос- Молекул, i?³™⁴¹ новные кислоты                     объем группу" Муравьиная НСООН......         42 Уксусная СН₃СООН......         64                22 Пропионовая С_аН₅СООН ....          86                22 Масляная С₃Н,СООН......        108                22 Теплота сгорания каждого следующего гомолога увеличивается на постоянную величину (154—158 калорий), к-рую т. о. принимают за теплоту сгорания СН₂-груп-пы. Это постоянство послужило основанием для вычисления атомных теплот сгорания и теплот образования (энергия образования) связей между двумя атомами С (С—С) и атомами С и Н (С—Н) .•—М о л е к у л я р-ная рефракция и молекулярная дисперсия в Г. р. возрастают вполне равномерно. Так, каждая СН₂-группа вызывает увеличение молекулярной рефракции (для линии D) на 4,6 единиц.— Точка плавления в Г. р. с увеличением молекулярного веса изменяется чаще всего в сторону повышения. Однако повышение t° плавления происходит далеко не равномерно, а в высших членах влияние гомологии почти совершенно исчезает. Часто замечаются явления альтернирования, т. е. при переходе от одного члена Г. р. к следующему происходит повышение t° плавления, затем понижение, потом опять повышение и т. д. Это особенно отчетливо можно наблюдать в Г. р. жирных кислот, где каждый член с нечетным числом атомов С плавится при более низкой t°, чем следующий за ним четный гомолог. Точка к и ц,е н и я гомологов б. ч. повышается на 19—30° в зависимости от характера ряда. В высших членах разница в t° кипения значительно меньше, чем в низших. Лит.: Meyer V. u. JakobsonP., Lenrbuch der organiscben Chemie, В. I, p. 142, B.—Lpz., 1922; Smiels S., Chemische Konstltutiou u. physikalische Eigenschaften, Dresden—Lpz., 1914.        С. Медведев.